甲醛是一种重要的化工原料和有机溶剂,常用于制造树脂、塑料、药品、油漆、合成纤维和各种黏合剂等工业品,也用作消毒、防腐等方面[1]。然而,甲醛也是城市生态系统中与人居环境质量有重要影响的环境污染物,已被世界卫生组织确认为致癌和致畸物质,在我国有毒化学品优先控制的名单上它居第2 位。含甲醛的废水排入水体后,能降低水中的溶解氧,影响水的自净力,破坏生态系统[2]。因此,发展有效的降解方法去除工业废水中的甲醛具有重要的环境意义。
目前,用于废水中甲醛降解的方法有很多[3-4],常用的有吸附技术、等离子体技术、植物吸收、生物氧化[5]和光催化降解[6],这些方法各有特点,但从处理效率、对高浓度的适应性及无害化程度上来看均存在明显不足。湿式氧化技术是在高温高压下,以纯氧或空气中的氧气为催化剂,在液相体系中将有机污染物氧化成二氧化碳和水等无机物或小分子有价物的处理方法。在传统的湿式氧化的基础上,向体系中加入催化剂,以降低反应温度和压力,即形成了催化湿式氧化[7]。该技术已成功地应用于造纸黑液、煤气洗涤废水、农药废水等毒性难降解有机废水的处理。由于工业废水中的甲醛浓度高,常温常压下在水中很稳定,所以须借助催化湿式氧化技术才能将甲醛完全氧化得以实现[1]。Silva 研究小组[8-9]发现,在湿式氧化体系下以复合金属氧化物为催化剂,甲醛的TOC 去除率高达80%以上。Han 等[10]指出,将纳米金负载于羟基磷灰石,在低pH、60 ℃和双氧水的作用下,甲醛能实现催化湿式过氧化。但这些催化剂成本较高,因而其应用受到了限制。然而金属离子掺杂的TiO2催化剂因催化活性高、稳定性好、化学惰性和价格低廉等优点而备受关注。
因此,基于湿式催化氧化技术在废水处理中具有处理效率高、反应速度快、适用范围广等优点,笔者针对难处理的甲醛废水,自制了Cu2+ 掺杂的TiO2催化剂,并研究了在湿式氧化体系中该催化剂对甲醛的降解情况。 |