【部分正文预览】 |
1 工程概况
浙江某大型化工企业,主要生产草甘膦农药。草甘膦主要采用甘氨酸生产工艺路线,即以甲醇为反应溶剂,在催化剂三乙胺的催化作用下,甘氨酸与聚甲醛反应,生成物再与亚磷酸二甲酯反应后,加盐酸水解生成草甘膦。
草甘膦生产过程中排出的废水,具有有机物和有机磷浓度高、含盐量高、可生化性差等特点,废水主要由甲、甲缩醛、三乙胺、亚磷酸、盐酸、亚磷酸二甲酯、单甲酯、氯甲烷等组成。其中水洗废水的CODCr可高达10 000 mg/L 以上,母液浓缩废水TP可高达350 mg/L 以上(其中绝大部分为有机磷) ,处理难度较大的化工废水之一。
该企业原有一套规模3 000 m3 /d的生化处理设施,以厌氧—兼氧—好氧为主体工艺,处理甲醇废水、水环真空泵废水,以及难降解的含氯甲烷废水、二甲酯废水。但实际处理水量不足(包括冷却水) ,而出水TP仍高达50mg/L 以上,超标严重,经常受氯甲烷、二甲酯微生物抑制物质的冲击,甚至出现微生物大量死亡现象。
随着该企业新厂的扩建,难降解物质及CODCr、TP浓度进一步增高,原生化处理设施不能满足生产发展及环境保护的需要,迫使企业不得不对其进行改扩建。改建部分系指对原生化处理设施工艺流程的改造,其目标是实现CODCr、TP的达标排放;扩建部分系指针对老厂的难降解废水和新厂的母液浓缩废水、水洗废水、三化废水等的预处理设施,其目标是改善废水水质、转化有机磷并去除大部分总磷,降解部分CODCr ,使预处理后出水CODCr ≤500 mg/L、TP≤20 mg/L。但改造工程试运行结果表明,预处理出水CODCr及TP仍分别高达800 mg/L及50 mg/L以上,远未达到原设计控制指标,增加了原生化处理设施的负荷。因此,在确定原设施的改造工艺路线时,应重点考虑预处理系统未达标而带来的不利影响。改造后设计水量及水质,应符合老厂和新厂的
排水量及污染物量的总和。最终出水水质应达到当地环保部门的要求: CODCr ≤ 100 mg/L、TP ≤5 mg/L,其他项目执行《污水综合排放标准》( GB8978—1996)一级标准。经物料平衡计算和实际监测,改造工程废水水质、水量及主要组分见表1。 |